①固態(tài)電池電解質(zhì)與活性物質(zhì)的接觸方式由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由此產(chǎn)生一系列變化,其中包括干法工藝受到關(guān)注,相應(yīng)的設(shè)備廠商亦在迭代; ②全固態(tài)電池目前在成本、工藝量產(chǎn)等方面仍面臨難題; ③新興產(chǎn)業(yè)eVTOL領(lǐng)域應(yīng)用端受到關(guān)注,億航智能認(rèn)為當(dāng)前電池材料端仍是瓶頸。
《科創(chuàng)板日?qǐng)?bào)》11月27日訊(記者 余佳欣) 固態(tài)電池?zé)岫瘸掷m(xù)升溫。
在近日舉行的2024年高工鋰電年會(huì)上,高工產(chǎn)業(yè)研究所(GGII)所長(zhǎng)于德德龍表示,GGII去年預(yù)測(cè),2024年固態(tài)電池出貨量會(huì)破5GWh,但從截止到前三季度的數(shù)據(jù)來(lái)看,預(yù)估到今年年底,固態(tài)電池取得的出貨量將超過(guò)7GWh,2030年要往300GWh的級(jí)別走。而全固態(tài)電池將在2028年后破GWh,2032年前后,破百GWh。
當(dāng)前,隨著固態(tài)電池的持續(xù)發(fā)展,《科創(chuàng)板日?qǐng)?bào)》記者注意到,鋰電產(chǎn)業(yè)鏈正迎來(lái)新的變化,同時(shí)新的應(yīng)用場(chǎng)景正加速產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
▍液態(tài)到固態(tài):材料、工藝、設(shè)備加速迭代
相比于液態(tài)電池,固態(tài)電池可認(rèn)為是將鋰離子電池中電解液、隔膜用固體電解質(zhì)替換,最大的變化是電解質(zhì)與活性物質(zhì)的接觸方式由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由此產(chǎn)生一系列變化。
衛(wèi)藍(lán)新能源研發(fā)總經(jīng)理徐航宇表示,固態(tài)電池的挑戰(zhàn)包括全壽命周期工況下持續(xù)穩(wěn)定的界面接觸、單一固態(tài)電解質(zhì)材料難以滿足全固態(tài)電池需求。基于此,其認(rèn)為混合固液電池的開(kāi)發(fā)策略彌補(bǔ)了單一電解質(zhì)材料的短板。“目前,公司基于氧化物和聚合物固態(tài)電解質(zhì),已實(shí)現(xiàn)混合固液電池的量產(chǎn),產(chǎn)品應(yīng)用于低空經(jīng)濟(jì)、新能源汽車、儲(chǔ)能等領(lǐng)域?!?/p>
在固體電解質(zhì)作用下,正極材料開(kāi)發(fā)同樣面臨新的變化。
宜賓鋰寶副主任工程師周宇環(huán)表示,固態(tài)電池正極材料開(kāi)發(fā)面臨的主要問(wèn)題包括界面穩(wěn)定性、電化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械接觸穩(wěn)定性和成本問(wèn)題。因此,固態(tài)電池正極材料的幾何外形和尺寸應(yīng)該根據(jù)所用電解質(zhì)形態(tài)進(jìn)行個(gè)性化設(shè)計(jì),實(shí)現(xiàn)與電解質(zhì)的緊密配合。固態(tài)電池正極材料需要朝著更加致密、無(wú)裂紋、零應(yīng)變方向開(kāi)發(fā)。正極材料表面包覆需要更加精準(zhǔn)的控制,要求包覆均勻且厚度可控、需要開(kāi)發(fā)適用于工業(yè)生產(chǎn)的新型包覆工藝。
電池工藝方面,干法工藝被廣泛關(guān)注。華彩科技CTO陳陽(yáng)表示,干法電極拋棄傳統(tǒng)液態(tài)溶劑,與固態(tài)電池設(shè)計(jì)理念類似。在干法技術(shù)的賦能下,固態(tài)電池的極片制造過(guò)程可實(shí)現(xiàn)完全干燥、消除了濕法工藝烘干后,溶劑分子的殘留問(wèn)題。此外,利用粘接劑的原纖化作用制造固體電解質(zhì)膜,能提升固態(tài)電池性能,其優(yōu)勢(shì)包括孔隙率更低,提高離子導(dǎo)電率;活性物質(zhì)和粘接劑干混成膜,無(wú)需烘干制造成本更低;壓實(shí)密度更高,更有利于解決固固界面問(wèn)題。
曼恩斯特鋰電涂布研究院院長(zhǎng)李寧亦表示,在材料層面,干法避免了液態(tài)介質(zhì)帶來(lái)的復(fù)雜反應(yīng),使材料間相互作用更易把控。但干法可在低溫度環(huán)境操作,通過(guò)優(yōu)化參數(shù)能保障硫化物電解質(zhì)和電極材料形成優(yōu)質(zhì)界面。工藝層面,干法中的混合、壓延等操作在中試線電極生產(chǎn)中具備可操作性,能夠精準(zhǔn)調(diào)控粉末特性和工藝參數(shù),如控制混合比例和壓延壓力,從而產(chǎn)生厚度與密度適宜的電極片。
新工藝則需匹配新的設(shè)備。利元亨固態(tài)電池技術(shù)總監(jiān)盧其輝表示,該公司的電極干法涂布設(shè)備,相比較濕法電極工藝,可減少11.5%原材料溶劑成本,以及減少46%以上能源消耗,具備高經(jīng)濟(jì)性。
同時(shí),其還提到,固態(tài)電池關(guān)鍵設(shè)備還包括輥壓熱復(fù)合雙軋一體機(jī)、極片膠框印刷&疊片一體機(jī)、高壓化成分容設(shè)備。其中,極片膠框印刷&疊片一體機(jī)的作用是,固態(tài)電池取消隔膜,且要求大壓力化成,因此電池極片邊緣變形,容易導(dǎo)致內(nèi)短路問(wèn)題。將樹(shù)脂印刷到電極邊緣位置形成回形框,在壓力下起到支撐和絕緣作用。
同時(shí),高壓化成分容設(shè)備經(jīng)過(guò)初始充放電過(guò)程,可激活電池材料并穩(wěn)定電池性能。常規(guī)電池化或拘束壓力要求3-10t,固態(tài)電池化或拘束壓力要求60-80t(10Mpa壓強(qiáng)/單個(gè)電芯)。
相比于液態(tài)電池,固態(tài)電池車間環(huán)境也將更嚴(yán)格, 包括更嚴(yán)格的低露點(diǎn)管控,露點(diǎn)將在-50攝氏度。同時(shí)要對(duì)硫化物和鹵化物固態(tài)電池設(shè)備增加防毒,防爆設(shè)計(jì)。
▍全固態(tài)電池仍面臨多方問(wèn)題 eVTOL廠商呼吁材料端突破
當(dāng)前,業(yè)內(nèi)人士普遍認(rèn)為,固態(tài)電池仍處于發(fā)展初期,主要以半固態(tài)為主,全固態(tài)電池在成本、工藝、安全生產(chǎn)等方面仍面臨諸多問(wèn)題。
成本方面,GGII所長(zhǎng)于德龍?zhí)岬?,原材料售價(jià)高,硫化物當(dāng)前售價(jià)5萬(wàn)元/kg,全固態(tài)成本是液態(tài)的10倍以上。
同時(shí),產(chǎn)線投資額上,以江蘇欣界擬向海目星采購(gòu)的2GWh電池自動(dòng)化生產(chǎn)線設(shè)備來(lái)看,預(yù)計(jì)設(shè)備采購(gòu)金額約為人民幣4億元。多位業(yè)內(nèi)人士向《科創(chuàng)板日?qǐng)?bào)》提及,當(dāng)前一條固態(tài)電池產(chǎn)線根據(jù)不同產(chǎn)品規(guī)格投資額有所不同,不過(guò)基本上相當(dāng)于此前液態(tài)電池產(chǎn)線翻倍的金額,同時(shí)固態(tài)電池新設(shè)備如等靜壓設(shè)備一臺(tái)需要上百萬(wàn)元,極大提升成本。
工藝層面上,全固態(tài)電池在正極干法工藝和等靜壓工藝等方面面臨量產(chǎn)難點(diǎn)。利元亨固態(tài)電池技術(shù)總監(jiān)盧其輝表示,其中包括干法正極連續(xù)生產(chǎn)面臨挑戰(zhàn),干混技術(shù)和粉末定量進(jìn)料技術(shù)存在難題,降低了制造速度以及電極材料均勻分布。軋輥系統(tǒng)穩(wěn)定性和壽命面臨挑戰(zhàn),大粒徑鐵鋰成膜過(guò)程中設(shè)備卡滯,小粒徑成膜過(guò)程中設(shè)備高頻振動(dòng)異響問(wèn)題,以及軋輥表面疲勞壽命問(wèn)題。
等靜壓工藝方面,其提到,極端高壓對(duì)電芯的損傷,高達(dá)500Mpa等靜壓對(duì)電芯造成外觀破損和內(nèi)短路問(wèn)題;等靜壓設(shè)備產(chǎn)能低,壽命短,每缸的最大產(chǎn)量?jī)H為48件(動(dòng)力軟包電池),且在500兆帕的壓力下,缸體材料即達(dá)到屈服極限,每次操作都會(huì)導(dǎo)致塑性變形。
本征安全方面,盟維科技副總經(jīng)理李洪飛表示,全固態(tài)電池的安全性及失效機(jī)理有待深入研究。現(xiàn)有部分實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明全固態(tài)電池不等于絕對(duì)安全,固態(tài)電解質(zhì)也會(huì)發(fā)生熱失控,其安全性及熱失控機(jī)理還需更多深入研究;全固態(tài)鋰金屬電池體系,固態(tài)電解質(zhì)材料搭配金屬鋰負(fù)極時(shí),會(huì)發(fā)生鋰枝晶會(huì)沿著固態(tài)電解質(zhì)的晶界、裂紋和縫隙生長(zhǎng)等情況,同樣會(huì)導(dǎo)致電池短路,存在熱失控風(fēng)險(xiǎn)。
應(yīng)用場(chǎng)景方面,當(dāng)前,新興市場(chǎng)如eVTOL領(lǐng)域應(yīng)用端持續(xù)受到關(guān)注。
今年11月14日,億航智能宣布,與欣界能源、國(guó)際先進(jìn)技術(shù)應(yīng)用推進(jìn)中心(合肥)低空經(jīng)濟(jì)電池能源研究院聯(lián)合研發(fā)的高能量固態(tài)電池取得重大技術(shù)突破。EH216-S搭載該電池成功完成單次不間斷飛行測(cè)試,達(dá)到48分10秒,適用不同飛行需求,續(xù)航時(shí)間顯可著提升60%-90%。
欣界能源總裁孫立在高工鋰電年會(huì)上介紹稱,該公司固態(tài)電池采用鋰金屬負(fù)極和氧化物陶瓷固態(tài)電解質(zhì),已經(jīng)過(guò)億航等低空飛行領(lǐng)域多家客戶的專業(yè)測(cè)試,第一條(>450Wh/kg)固態(tài)電池200MWh中試線已于2023年年底穩(wěn)定生產(chǎn),正在規(guī)劃建設(shè)(>450Wh/kg)固態(tài)電池2GWh產(chǎn)線,將于2025年Q2投產(chǎn),預(yù)計(jì)總投資10億元,用地70畝。
不過(guò),億航智能副總裁張宏表示,電池整體往更高比能量走的話,現(xiàn)在材料是不夠的。就現(xiàn)在固態(tài)電池能用上的最好的成熟材料就是九級(jí)超高鎳配第三代納米硅碳。這個(gè)材料體系如果要做到高倍率的話,仍然面臨瓶頸。“未來(lái)我們也是呼喚下一代材料,比如說(shuō)能夠有效提升電芯電壓的材料,眼下看起來(lái)好像沒(méi)有特別好的新一代的正極材料來(lái)適配低空經(jīng)濟(jì)這一領(lǐng)域,同時(shí)負(fù)極的復(fù)合鋰金屬也還不成熟?!?/p>
多家廠商正尋求突破。其中,鋰金屬電池廠商盟維科技副總經(jīng)理李洪飛認(rèn)為,采用金屬鋰作為負(fù)極是提高電池能量密度的重要途徑,利用鋰的沉積和脫出進(jìn)行儲(chǔ)能。金屬鋰?yán)碚摫热萘窟_(dá)到3860mAh/g,同時(shí)具有低電極電勢(shì),是電池下一代負(fù)極材料的終極目標(biāo)。其向《科創(chuàng)板日?qǐng)?bào)》提及,目前公司正與多家eVTOL廠商合作開(kāi)發(fā)中。
力神電池基礎(chǔ)研發(fā)部固態(tài)電池研發(fā)經(jīng)理張進(jìn)表示,該公司產(chǎn)品選用克容量更高的活性物質(zhì)材料,單體電池能量密度可突破400Wh/kg,選用鋰金屬類負(fù)極單體電池能量密度可大于500Wh/kg。目前該公司已完成3家eVTOL訂單,累計(jì)銷售額近億元。
不過(guò),整體而言,億航智能副總裁張宏亦提及,電池安全本身需要系統(tǒng)層面的合力把控,“如果系統(tǒng)層面沒(méi)有特別好的方法,或整機(jī)層面沒(méi)有足夠好的安全的管控,我們其實(shí)不建議用三元的?,F(xiàn)在三元不管是液態(tài)還是半固態(tài),它的安全性在航空級(jí)層面仍有待提升。所以我們還是希望就是系統(tǒng)集成層面,包括智能管控以及整機(jī)設(shè)計(jì)層面,大家能夠一起努力,別把壓力全都?jí)旱诫姵厣砩??!?/p>